以丙酮或乙酸酐為原料,首先熱分解生成中間體乙烯酮,然后將含乙烯酮氣體在兩個串聯的填充塔中用乙酸和乙酐的混合物(循環液)淬冷同時進行化學吸收,生成乙酐:H2C=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O工藝過程如下:將乙酸在蒸發器內氣化,于20kPa,負壓下與磷酸催化劑混合并通過預熱分解器預熱至600℃,進行分解管,在700-720℃下熱分解成含水和乙酸的乙烯酮。為避免生成沸點與乙酐相近的雙乙烯酮(沸點127.4℃),在預熱分解管出口處通入氨,經冷卻器急冷至0℃左右,分離出水和末反應的乙酸,而后將除去乙酸的反應氣體送入吸收塔,與乙酸酐反應生成乙酐。
吸收塔控制溫度30-40℃,乙酐濃度為85%,第二吸收塔控制溫度20℃,乙酐濃度為10-20%,為保持吸收塔的乙酸濃度,在第二吸收塔中定期加入冰醋酸,并將第二吸收塔的乙酸循環至吸收塔作吸吸夜用。自吸收塔循環液中抽取的粗乙酐去精留餾塔精餾,可得濃度95%以上的乙酐。此法產生步驟多,能耗大,乙酐總收率僅約70%,是較陳舊的方法。用丙酮熱解時,裂解溫度650-800℃,停留時間0.25-0.75s,加入少量二硫化碳以抑制碳生成,產物用乙酸淬冷。生成的乙烯酮再以乙酸吸收即成乙酐。其反應如下:2CH3CHO+O2——(CH3CO)2+H2O以乙醛為原料,以乙酸鈷-乙酸銅為催化劑,在45-55℃,0.29-0.39MPa用空氣或氧進行液相催化氧化,產物中乙酐占40%,如加入乙酸乙酯作稀釋劑,則成品乙酐可提高50%,粗品經精制分離而得。
工藝過程如下:原料乙醛加入稀釋劑乙酸乙酯和催化劑乙酸鈷,碳酸銅,再加入乙酸和回汽水,配成氧化料,將氧化料連續加入氧化塔底部,自塔身各節通入氧氣,反應溫度控制在40-60℃之間壓力維持100-300kPa,連續出料,出料的料液中含醛量應不超過2%,尾氣通入吸收塔用水吸收。料液在去酯工序將反應產生的水分迅速隨著乙酯餾出,防止生成的乙酐水解成乙酸。再在去催化劑塔餾出酐酸混合液,催化劑留在塔釜內,貯積較濃后蒸去塔內殘存酐酸,放出催化劑處理回用。酐酸混合液在酐酸分離塔將乙酐和乙酸分開。分離塔為不銹鋼真料塔,操作時間真空度53.3-80kPa,塔頂出料為乙酸,塔底出料為粗乙酐。粗乙酸在不銹鋼精制制塔內減壓蒸去低沸物后,收集成品乙酐。此法操作簡單,同時得到副產品乙酸,是乙酐的 主要生產方法。乙醛氧化法的消耗定額:乙醛1681kg/t,乙酸乙酯70kg/t,氧氣571kg/t。乙酰氯與乙酸鈉反應制得。